摘要:用电化学法、磷-铬酸质量检测法和金相电子显微镜,研究了6种封孔方法对铝阳极氧化膜耐腐蚀性能的影响。结果表明,都在最佳工艺条件下,硬脂酸封孔后的氧化膜是最耐腐蚀的,依次是硫酸镍封孔后的,重铬酸钾封孔后的,沸水封孔后的,醋酸镍封孔后的,耐蚀性能最差的是氟化镍常温冷封孔后的。
关键词:铝阳极氧化膜;封孔方法;耐腐蚀性能;电化学方法;磷-铬酸法
铝是活泼金属,又是易钝化金属,铝在空气中能自然形成一层Al2O3·H2O或Al2O3氧化膜,该氧化膜可达0.01 μm~0.10μm厚,这层天然氧化膜为非晶态,薄而多孔,力学强度也低,可以保护铝基质在中性和弱酸性溶液中不再进一步被腐蚀,起到一定的保护作用,但是远远满足不了人们对铝及其合金在防护性、装饰应用等方面的要求[1]。为提高铝及铝合金的抗腐蚀性,常用铝阳极氧化的方法,表面形成厚而致密的氧化膜,同时必须进行封孔处理,才能改善铝及铝合金的耐蚀性、硬度和耐磨性能。目前,常用封孔方法有沸水封孔、重铬酸钾封孔、硫酸镍封孔、醋酸镍封孔、硬脂酸封孔和常温氟化镍冷封孔本等。文研究了在最佳工艺条件下,铝阳极氧化膜不同封孔方法对其耐腐蚀性能的影响。
1 试验
1.1 主要材料及仪器
1060工业纯铝板w(Al)=99.6%,尺寸为50mm×25mm×1mm。K2Cr2 O7,硬脂酸,NiSO4·6H2O,HNO 3,H3 PO4,CIO3,丙酮等药品均为分析纯。电化学综合测试系统(LK98C,天津生产),金相电子显微镜(Nikon,日本生产),分析天平(TG328A),稳压稳流电源(YBl73l 3A)。
1.2 工艺流程
铝板打磨(2000#金相砂纸)→冷水洗→丙酮除油→热水洗→冷水洗→碱蚀(50 g/L NaOH,45℃,2mm)→热水洗→冷水洗→化学出光(78%H3 PO4+11%H2SO4+11%HNO3,3mm~5mm)→冷水洗→阳极氧化(15%H2SO4,20Ⅴ,0.9A/dm2~1.3 A/dm2,30min,25℃)→封孔→老化→耐蚀性能检测。
1.3 耐蚀性能测定
(1)磷-铬酸质量检测方法[2]。封孔后的氧化膜试样老化24 h,称重为m1,再浸入硝酸溶液(50%HNO3,10min),用蒸馏水酒精清洗,干燥,称重为m2,然后浸入磷-铬酸溶液(20g/L CrO3+35mL/L H3PO4,(38±1)℃,15 mm),蒸馏水、酒精清洗,干燥,称重为m3。则试样单位面积S上的平均失重为:△m1,2=(m1—m2)/S(mg/dm2);△m1,3=(m1—m3)/S(mg/dm2);其失重越小(特别是△m1,3越小),表明耐腐蚀性能越强,该封孔方法效果越好。
(2)电化学方法。工作电极:铝阳极封孔氧化膜(暴露面积1cm2,其余用环氧树脂密封);辅助电极:铂片;参比电极:饱和甘汞电极。用LK98C电化学综合测试系统测定氧化膜在I moL/L NaCl溶液中的Tafel极化曲线(1 mV/s,25℃)。得到腐蚀电位和极化极限电流密度两个参数,如果腐蚀电位越大,极限极化电流密度越小,则该封孔氧化膜的耐腐蚀性能就越强。
2 结果与讨论
2.1 陈化对铝阳极氧化膜电化学性能的影响
铝板阳极氧化之后,未经过陈化与陈化24 h的试样,所测阳极极化曲线如图1。陈化时间对氧化膜腐蚀电位的影响不大。但是未陈化氧化膜的阳极极化电流密度急剧增大,最终极化电流密度达到最大值(即极化极限电流密度),发生明显的腐蚀现象。而陈化24 h的氧化膜,开始时极化电流也增大,但是极化极限电流密度相对较小,腐蚀有所降低。由此可见,陈化有利于提高铝阳极氧化膜的耐蚀性能。因此,本次试验的所有试样都是经过陈化24 h以后,再检测其耐蚀性能。
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